摘要：在水質(zhì)總氮測(cè)定實(shí)驗(yàn)中經(jīng)常出現(xiàn)測(cè)量值偏大的異常現(xiàn)象，由于總氮樣品具有不確定性，因此本文將從總氮的空白實(shí)驗(yàn)入手，通過(guò)分析總氮空白實(shí)驗(yàn)的影響因素來(lái)得知總氮測(cè)定過(guò)程中的影響因素，并進(jìn)行全面的論述分析，可以給我們的實(shí)驗(yàn)操作帶來(lái)指導(dǎo)作用。
　　關(guān)鍵詞：空白；實(shí)驗(yàn)；消解
　　1前言
　　目前，在水質(zhì)監(jiān)測(cè)中總氮的分析法遵循GB11894-89中的堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光廣度法。在分析方法中是以樣品的測(cè)試值減去空白值來(lái)計(jì)算樣品的濃度，因此空白值的準(zhǔn)確度，對(duì)保證樣品分析的準(zhǔn)確度起著重要作用。而在實(shí)驗(yàn)中經(jīng)常出現(xiàn)空白值偏髙的現(xiàn)象，這樣就增大了系統(tǒng)誤差。
　　由于空白實(shí)驗(yàn)值受到多種因素的影響，本文將從試劑的影響、空白用水的影響以及器皿影響等因素進(jìn)行全面的論述分析。得出影響空白的一些因素，提出改進(jìn)措施。
　　
　　2實(shí)驗(yàn)原理及步驟
　　2.1實(shí)驗(yàn)原理
　　在GB11894-89中測(cè)定水中總氮的主要原理是在120度-124度的堿性條件下，利用過(guò)硫酸鉀在高溫下產(chǎn)生的氧將水中的氨氮、亞硝酸鹽氮及大部分有機(jī)氮化合物氧化成硝酸鹽。然后用紫外分光光度法在波長(zhǎng)220納米和275納米處，分別測(cè)出A220和A275，計(jì)算校正吸光度：A=A220-A275。
　　按A的值計(jì)算總氮的含量，其中總氮的檢出限為0.050mg/1。
　　2.2實(shí)驗(yàn)儀器與試劑
　　紫外分光光度計(jì)，10mm石英比色管，壓力蒸汽消毒器，25ml具塞比色管，無(wú)氨水，堿性過(guò)硫酸鉀，1+9鹽酸，硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。
　　2.3空白實(shí)驗(yàn)步驟
　　空白實(shí)驗(yàn)基本步驟如下：用無(wú)刻度吸管吸取10ml樣品置于比色管中；加5ml堿性過(guò)硫酸鉀，塞緊瓶塞用紗布包好防止彈出；將比色管置于壓力蒸汽消毒器中，在120℃—124℃下消解30分鐘；冷卻后取出比色管,加入1+9鹽酸1ml，并用無(wú)氨水稀釋至25ml刻度線；分別在波長(zhǎng)為220nm和275nm處測(cè)定吸光度，并計(jì)算A值。
　　
　　3空白影響因素的分析
　　3.1試劑的影響
　　試劑在水質(zhì)檢測(cè)分析中的地位極其重要。從取樣到樣品處理、測(cè)定都離不開(kāi)試劑。如果在實(shí)驗(yàn)中用的試劑的質(zhì)量和純度達(dá)不到實(shí)驗(yàn)分析的要求，將會(huì)對(duì)實(shí)驗(yàn)的結(jié)果有很大的影響。在總氮空白實(shí)驗(yàn)中，一般情況下鹽酸不會(huì)給實(shí)驗(yàn)中帶入氮元素，所以本文將主要從堿性過(guò)硫酸鉀試劑和實(shí)驗(yàn)用水本身入手進(jìn)行分析。
　　
　　3.1.1酸鉀試劑對(duì)空白實(shí)驗(yàn)的影響
　　筆者在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，堿性過(guò)硫酸鉀試劑的質(zhì)量的好壞直接影響著實(shí)驗(yàn)結(jié)果。含氣化合物高且質(zhì)量差的堿性過(guò)硫酸鉀試劑不僅會(huì)引起空白值較大（吸光度>1，甚至可能導(dǎo)致無(wú)法比色。因此，必須選用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭�，必要時(shí)還要進(jìn)行試劑提純，主要是去除溶液內(nèi)的氨氮類物質(zhì)。通過(guò)實(shí)驗(yàn)比較選擇符合要求的廠家的過(guò)硫酸鉀試劑。其次，堿性過(guò)硫酸鉀試劑的儲(chǔ)存時(shí)間也會(huì)影響空白值。因?yàn)閴A性過(guò)硫酸鉀試劑中含有大量的氫氧化鈉容易吸收空氣中的二氧化碳和過(guò)硫酸鉀的相對(duì)不穩(wěn)定性，以及外界環(huán)境（光、熱、含氮元素氣體等）會(huì)污染試劑，這樣就影響了實(shí)驗(yàn)結(jié)果。
　　用化學(xué)純和分析純度的過(guò)硫酸鉀進(jìn)行試驗(yàn)，每組分別測(cè)定6個(gè)空白樣。
　　
　　通過(guò)表1中的數(shù)字比較可見(jiàn)，過(guò)硫酸鉀試劑的好壞直接影響總氮測(cè)定結(jié)果的好壞。
　　
　　3.1.2實(shí)驗(yàn)用水對(duì)空白值的影響
　　實(shí)驗(yàn)用水的純度對(duì)空白值的影響較大。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定在總氮測(cè)定的全過(guò)程中要使用無(wú)氨水，其制備方法可采用酸化蒸餾。因?yàn)橐话闼�體中含有一定量的硝酸鹽和亞硝酸鹽，所以一定要選用蒸餾水或去離子水作為實(shí)驗(yàn)用水。無(wú)論是選用無(wú)氨水還是去離子水或蒸餾水，都是為了控制水體中硝酸鹽和亞硝酸鹽的含量。
　　用純凈水和蒸餾水作為空白進(jìn)行試驗(yàn)，每組分別測(cè)定6個(gè)空白值來(lái)進(jìn)行比較。
　　
　　
　　從表2中可見(jiàn)，選用蒸餾水作為實(shí)驗(yàn)用水，所得的空白值要遠(yuǎn)小于選用普通純凈水的值。所以在總氮測(cè)定的實(shí)驗(yàn)中一定要選擇符合要求的實(shí)驗(yàn)用水，否則會(huì)嚴(yán)重影響測(cè)定結(jié)果。
　　
　　3.2器皿的影響
　　首先，實(shí)驗(yàn)分析所用的器皿，應(yīng)具有滿足實(shí)驗(yàn)分析所需的特殊性能。其次，再使用中產(chǎn)生的沾污影響也應(yīng)給與足夠的重視。尤其是比色管的潔凈程度對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果有相當(dāng)大的影響。因?yàn)橄赐縿┲泻�有大量的氮元素，所以不可以用�?lái)清洗比色管，一般情況下用10%稀鹽酸來(lái)浸泡清洗。另外，吸光度測(cè)量時(shí)英石比色皿的差異都有可能使總氮空白測(cè)定偏高，所以，一定要保證英石比色皿透光面的干凈，無(wú)斑點(diǎn)。
　　取未用10%鹽酸浸泡過(guò)的比色管進(jìn)行試驗(yàn),用蒸餾水作為實(shí)驗(yàn)用水取同批次的6個(gè)比色管進(jìn)行試驗(yàn)。
　　
　　通過(guò)比較表3的數(shù)值可以看出，比色管的潔凈程度對(duì)總氮的測(cè)定值有著相當(dāng)大的影響。
　　
　　3.3消解過(guò)程 
　　首先，在消解過(guò)程中,若壓力蒸汽消毒器壓力不足,會(huì)造成過(guò)硫酸鉀分解不完全,從而導(dǎo)致空白吸光度偏髙。其次，壓力蒸汽消毒器的溫度必須嚴(yán)格控制在120℃—124℃之間,低于120℃氧化不完全，水樣吸光值偏低,髙于124℃過(guò)硫酸鉀分解速度加快,水樣吸光值偏高。最后,消解時(shí)間控制的標(biāo)準(zhǔn)是使堿性過(guò)硫酸鉀完全分解，標(biāo)準(zhǔn)方法規(guī)定的消解時(shí)間為0.5h、由于溫度很難恒定保持一個(gè)值，通過(guò)平時(shí)的實(shí)驗(yàn)比較建議用40min比較合適。
　　3.4環(huán)境的影晌
　　環(huán)境對(duì)樣品的污染，主要是由空氣中的污染氣體和沉降粒子而引起的。據(jù)報(bào)道，普通實(shí)驗(yàn)室中每立方米空氣中含有數(shù)百微克的微粒。這些微粒中含有多種化學(xué)元素，可引起多種痕量化學(xué)元素的污染。在總氮的空白測(cè)定中，凡是能帶入氮的水和試劑都不能再實(shí)驗(yàn)使用,不能與用氨水、硝酸以及其它氨鹽之類試劑的分析項(xiàng)目安排在一個(gè)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)，因?yàn)樗鼈內(nèi)菀讚]發(fā)進(jìn)入空氣，可能重新溶解在試驗(yàn)中，使測(cè)定結(jié)果偏高。
　　
　　4結(jié)論和建議
　　通過(guò)實(shí)驗(yàn)可見(jiàn)，影響總氮空白值的主要因素有：試劑純度的影響、實(shí)驗(yàn)用水潔凈度的影響、器皿被污染程度的影響以及環(huán)境因素和人為操作等。
　　首先在總氮測(cè)定過(guò)程中，總氮空白值作為一個(gè)要被所有樣品扣除的基準(zhǔn)值，總氮空白值的準(zhǔn)確和大小直接影響著總氮測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度、精密度和方法的檢測(cè)下限值。其次，總氮測(cè)定的空白樣品可以看作為總氮含量無(wú)限接近0的一個(gè)樣品，所以影響總氮空白樣品測(cè)定的因素同樣是總氮測(cè)定過(guò)程中的影響因素。想要得到準(zhǔn)確可靠的分析數(shù)據(jù)，有如下措施：
　　(1)―定要保證實(shí)驗(yàn)用水和堿性過(guò)硫酸鉀試劑的純度,而且還需注意防塵措施和存放時(shí)間，最好現(xiàn)配現(xiàn)用。
　　(2）對(duì)所有需用的玻璃器皿和其他用具都應(yīng)該根據(jù)所測(cè)項(xiàng)目及要求的準(zhǔn)確度而選用適宜的洗滌方法，在使用前最好可以用稀鹽酸浸泡以達(dá)到洗凈儀器的目的。洗干凈后用純水淋洗三次，然后妥善保管以防新的污染。
　　(3)在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，要時(shí)刻注意個(gè)人操作，應(yīng)嚴(yán)格規(guī)范操作，尤其是要注意消解的時(shí)間和壓力等。
　　(4)要保持實(shí)驗(yàn)室內(nèi)環(huán)境的潔凈，對(duì)實(shí)驗(yàn)用水、比色管、試劑等要做好防塵措施。